IMH'I'AS'Lecture'ALL'UCII'r'19

Препис

1 ИНСТРУМЕНТАЛНИ МЕТОДИ ЗА АНАЛИЗ АТОМНА СПЕКТРОХИМИЯ ЛЕКЦИЯ 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-АБСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ (ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ) Химия, редовно летен семестър 2019 Pag

2 Лекция 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-БСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ. 1. Закон на Кирхов 2. Правила на Уолш 3. Закон на Буге-Ламберт-Беер

3

4 АТОМИТЕ ИЗЛЪЧВАТ ПРЕКЪСНАТ СПЕКТЪР С увеличаване на броя на външните електрони спектъра става по-сложен ВОДОРОД НАТРИЙ ЖЕЛЯЗО

5 Тъмни линии в спектъра на слънцето Frownhoffer

6 СПЕКТРАЛЕН АНАЛИЗ използва взаимодействие на електромагнитно поле сатомите и молекулите на веществотос оглед неговото качествено и количествено охарактеризиране. НАБЛЮДАВАНИ ПРОЦЕСИ : Промяна в посоката на разпространение на лъчението,взаимодействащо с веществото - разсейване, отражение, пречупване Промяна във вътрешната енергия Eна атомите или молекулите на веществото квантови енергетични преходи: Абсорбция преход от ниско към високо квантово състояние (ниво) и поглъщане на ЕМЛ (квант светлина) енергията се предава от полето към веществото Възбудено състояние - Емисия преходотвисококъмнискоквантово състояние в атомите или молекулите и излъчване на квант светлина. Основно състояние - - E ф hv hc/λ E Е * -Е 0 E ф - -

7 Закон на Кирхоф -веществата поглъщат тези спектрални линии които и излъчват. - Excited State Ground State - E hc/λ E Е * -Е 0

8 AAS - метод за определяне на следи от елементи основан на селективното поглъщане на монохроматично лъчение от страна на свободни атоми в основно състояние, Пламъкова Атомно-Абсорбционна спектрометрия FAAS Alan Walsh при което се реализира разрешен преход на валентен е- до свободна орбитала с по-висока енергия.

9 Абсорбционни и емисионни спектри

11

12 Емисионен профил λmax δλ Условия на Уолш: Максимума на профила на линията на емисионния източник трябва да съвпада с максимума на профила на абсорбционната линия. λmax Емисия λmax Абсорбция δλ λmax Абсорбционен профил Полуширината на профила на линията на емисионния източник трябва да бъде поне два пъти по-малка от полуширината на профила на абсорбционната линия. δλемисия < ½ δλабсорбция

13 Източник на възбуждане отговарящ на условията на Уолш Пламъков атомно-абсорбционен спектрометър Пламъков атомизатор МОНОХРОМАТОР Детектор Кухо-катодна лампа Входящ процеп Дисперсионен елемент Изходящ процеп САФ Свободни атоми в основно състояние

14 Сравнение между FAES FAAS САФ Свободни атоми във възбудено състояние М* М 0 САФ Свободни атоми в основно състояние

15 МОНОХРОМАТИЧНИ ИЗТОЧНИЦИ НА ВЪЗБУЖДАНЕ ПРИ FAAS ЗАЩО КК и БЕ лампите изпълняват услонията на Уолш? Излъчват възбудени атоми на същия елемент който се анализира Ниски температура и налягане на разряда в лампата -по-слабо изразени Доплерово и Лоренцово уширения

16 Кухокатодни лампи Single wavelength (generally) One constituent at a time

17 АТОМНИ ЛИНИИ

18 Схема на пламъков атомно-абсорбционен спектрометър

19 СЕЛЕКТИВНОСТ НА FAAS определянията

21 Интензитетът на електромагнитно лъчение, преминаващо през хомогенна поглъщаща среда намалява експоненциално. Погълнатата част от лъчението е пропорционална на концентрацията на поглъщащи частици и зависи от дебелината на слоя. Всеки последователен слой с фиксирана дебелина поглъща една и съща частот лъчението. Логаритъм от отношението на интензитетите на попадащата и преминала през поглъщащ слой светлина се нарича АБСОРБЦИЯ ABSORBANCE. Абсорбцията (А) е линейна функцияна дебелината на слоя (b) и концентрацията поглъщащи частици (c) absorbancе Закон на Буге-Ламбрт-Беер за светлинната абсорбция I A lg o k. b. c I

22 Закон на Беер за светлинната абсорбция I 0 I P 0 P T I Пропускливост Transmittance I 0 Отношението на преминал светлинен поток към интензитета на първичния лъч.

23 Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 5,000 -b- T P P

24 Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 2, b-- T P P

25 Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 1, b---- T P P

26 Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P b T P P

27 Закон на Беер за светлинната абсорбция Thickness, b Transmittance, T T P P 0 Transmittance T Thickness, multiples of b I / I0 e Const Pathlength

28 Закон на Буге-Ламбрт-Беер за светлинната абсорбция Thickness, b Transmittance, T A -log T Absorbance Thickness, multiples of b A A abc log T log P P 0 A a b absorbance absorptivi ty thickness c concentrat ion

29 Пропускливост и концентрация The Bouguer-Lambert Law Concentration T I / I0 e Const Concentration