УКАЗАНИЯ За проверка и оценка на кандидат-студентските работи по Химия - предварителен изпит - 6.4.15 г. за учебната 15/16 г. - ОБЩИ ПОЛОЖЕНИЯ9 Задачите са от материала по обща, неорганична и органична химия според учебниците по химия, представени в кандидатстудентския справочник. При оформяне на окончателната оценка да се има предвид и езиковата култура на кандидата. Приемат се и други верни отговори, освен посочените. Посоченият по-долу брой точки е максимален и съответства на пълен отговор. - КРИТЕРИИ ЗА ОЦЕНКА НА Вариант II9 ТЕСТ (Общо 4 т.) за всеки верен отговор по т. 1. г); 6. д); 11. в); 16. д);. б); 7. д); 1. б); 17. б); 3. в); 8. г); 13. д); 18. г); 4. а); 9. а); 14. г); 19. в); 5. г); 1. б); 15. д);. б). ЗАДАЧИ Задача 1 (Общо 19 т.) 1) Катиони: Na + оцветяват пламъка в жълт цвят N 4 + с разтвор на NaO (ако има следващото уравнение тези т. не се дават) N + 4 + O - N 3 + O N 3 : газ с характерна миризма или променя цвета на навлажнен лакмус от червен в син Аниони: SO 4 - с разтвор на BaCl или Ba(O) (ако има следващото уравнение тези т. не се дават) Ba + + SO 4 - BaSO 4 бяла утайка; NO 3 - (I) с Cu стружки и конц. SO 4 (ако има следващото уравнение тези не се дават) NaNO 3 + к SO 4 Na SO 4 + NO 3 1
4 к. NO 3 + Cu Cu(NO 3 ) + NO + O NO червено-кафяв газ Или (II): кристалче дифениламин и конц. SO 4 синьо оцветяване а) N 3 : III валентност; степен на окислeние 3; NO 3 : IV валентност; степен на окисление +5 б) (1) 4N 3 + 3O N + 6 O () N + 3 t, p, cat N 3 За уравнение За условия (3) N + O (4) 4N 3 + 5O t NO За уравнение За условия cat 4NO + 6 O За уравнение За условия (5) NO + O NO За уравнение (6) 4NO + O + O 4NO 3 За уравнение (7) 8 NO 3 (разр.) + 3 Cu 3 Cu(NO 3 ) + NO + 4 O За уравнение За конц. на NO 3 или 4 NO 3 (конц.) + 3 C 3 CO + 4 NO + O (или S) ( SO 4 + NO ) (8) 4NO 3 (конц.) + Cu Cu(NO 3 ) + NO + O За уравнение За конц. на NO 3 + [N 3 а) 4 ][O ] K c = [N ] б) N 3 /N 4 + O/O 3 в) Воден разтвор на амоняк има основна реакция или p > 7; лакмусът се оцветява в синьо (или всяка вярна двойка индикатор/цвят). г) (i) Солната киселина внася хидроксониеви йони, които свързват хидроксидните йони ( 3 O + + O O). За да се компенсира намалението на O (принцип на Льо Шаталие-Браун), преимуществено протича правата реакция. Концентрацията на N 4 + -йони се увеличава, а концентрацията на N 3 намалява. За всяка комбинация от поне два елемента се дават (ii) Натриевата основа увеличава концентрацията на хидроксидни йони. За да се компенсира това въздействие върху равновесната система (принцип на Льо Шаталие-Браун), преимуществено протича обратната реакция. Концентрацията на N 4 + -йони намалява, а концентрацията на N 3 се увеличава. За всяка комбинация от поне два елемента се дават И в двата случая (i и ii) числената стойност на K c не се променя.
д) Азотният атом в N 3 : sp 3 хибридно състояние триъгълна пирамида и в N + 4 : sp 3 хибридно състояние; тетраедър. 4а) В съответствие с принципа на Льо Шателие-Браун, положителният топлинен ефект и по-малкият обем на продукта на този процес показват, че при понижена температура и повишено налягане ще се получи максимален добив. б) В съответствие с уравнението на Арениус: ( E a / k = Ae RT ), при ниска температура скоростната константа и следователно скоростта на реакцията е ниска. в) Оптимална температура, повишено налягане и с катализатор. Задача (Общо 1 т.) 1а) X + O 3 O + + X (без F) или F + O 3 O + + F ( Ако няма символ се дава т.) б) Халогеноводородни киселини, защото имат кисел характер или в разтвора има излишък от 3 O + а) Флуороводородната киселина (F), защото връзката X е най-здрава (с най-висока енергия) б) Силна киселина 3а) (i) Fe + Cl FeCl + (железен(ii) хлорид, железен дихлорид) e + Fe Fe 1 Fe Red + + 1e + 1/ Ox За уравнение За наименование За полууравнение За Ox и Red (ii) Fe + 3Cl FeCl 3 (железен(iii) хлорид, железен трихлорид) 3e 3+ Fe Fe Fe Red + e Cl Cl 3 Cl Ox За уравнение За наименование За полууравнение За Ox и Red б) При (i) Fe се окислява до Fe +, защото окислителят + е след Fe(II), но преди Fe(III) в РОА. При (ii) Fe се окислява до Fe 3+, защото окислителят Cl е след Fe 3+ в РОА. 4а) йонна връзка; б) йонно-ковалентна, ковалентна полярна връзка 3
5) Хидролиза на соли е обратимо взаимодействие на йоните на солите с йоните на водата, при което се получава слаб електролит, в резултат на което се нарушава равенството между хидроксониеви и хидроксидни йони в разтвора. 6) Халогенидите на s-елементите (с изключение на флуоридите) не хидролизират. Халогенидите на (повечето от) p-елементите хидролизират: AlCl 3 (aq) + 3 O(l) Al(O) 3 (s) + 3Cl(aq) Ако няма символ се дава т. получава се неразтворимо съединение (Al(O) 3 ) (приема се и слаб електролит) 7) Флуор; защото няма d-орбитали във валентния слой 8) + 1 + 3 + 5 + 7 ClO - хипохлориста, ClO - хлориста, ClO 3 - хлорна, ClO4- перхлорна За формула: т. За наименование: т. За степен на окисление: т. 9) Най-силна е ClO 4 ; с най-силно изразени окислителни свойства е ClO - 1) ClO (aq) + O(l) ClO + 3 O + Ако няма символ се дава т. Общо: [ClO ][3O ] K d = [ClO ] 11) ClO е слаба K d (ClO) ~ 1-7.5 (<<1-3 ) 1а) ClO е окислител б) ClO(aq) в) Белина NaClO; хлорна вар Ca(ClO)Cl hν Cl(aq) + O + 4
Задача 3 (Общо 3 т.) 1.1) C C NaN течен N 3 C CNa + N 3 A за правилно наименование натриев етинид (ацетиленид) 1.) C CNa + (C ) 3 F C C(C ) 3 F + Na Б за правилно наименование 5-флуоро-1-пентин 1.3) C C(C ) 3 F + NaN NaC C(C ) 3 F + N 3 В 1.4) NaC C(C ) 3 F + I(C ) 4 Cl Cl(C ) 4 C C(C ) 3 F + NaI Г за правилно наименование 1-флуоро-9-хлоро-4-нонин 1.5) Cl(C ) 4 C C(C ) 3 F + NaCN NC(C ) 4 C C(C ) 3 F + NaCl Д за правилно наименование 1-флуоро-6-дециннитрил 1.6) NC(C ) 4 C C(C ) 3 F SO 4, O, t ο F(C ) 3 C C(C ) 4 COO + N 4 SO 4 Е за правилно наименование 1-флуоро-6-децинова киселина 1.7) F(C ) 3 C C(C ) 4 COO, Ni, p, t o C F(C ) 9 COO Ж за правилно наименование 1-флуородеканова киселина 1.8) F(C ) 3 C C(C ) 4 COO, Pd/CaCO 3 ) Геометричен изомер на З: F(C ) 3 C C (C ) 4 COO З F(C ) 3 C C (C ) 4 COO за правилно написана структура за правилно наименование транс-1-флуоро-6-деценова киселина 3) Взаимодействие на З с разреден воден разтвор на калиев перманганат при С: F(C ) 3 C=C(C ) 4 COO KMnO 4, O, ο C O O F(C ) 3 * C * C(C ) 4 COO за правилно наименование 1-флуоро-6,7-дихидроксидеканова киселина за правилно обозначени хирални атоми 5
4) Взаимодействие на З с концентриран воден разтвор на калиев перманганат в сярнокисела среда при нагряване: F(C ) 3 C C (C ) 4 COO KMnO 4, O, SO 4, Δ F(C ) 3 COO + OOC(C ) 4 COO за правилни наименования 4-флуоробутанова и хександиова к-на Задача 4 (Общо 17 т.) 1) К1 3 CC COO; К OOCC COO; К3 OOC(C ) 7 COO Структурната формула на киселината К е: 1 3 C C C C C C C C C C (C ) 7 COO за правилно написани структура на К1, К, К3 за правилно написани структ. и мол. формула на К С 18 Н 3 О за правилно номериране 3 C C C C C C C C C C (C ) 7 COO ) 3 / CCl 4 3 C C C C C C C C C C (C ) 7 COO 3) C 18 3 O + 49 O 36 CO + 3 O за правилно написано и изравнено уравнение при окисление на,1 mol киселина се получават,18 mol CO 4).. мазнината М е течна мазнините с ненаситени к-ни са течни, а тези с наситени к-ни - твърди O C O C (C ) 7 C C C C C C C C C C 3 5) C O C (C ) 7 C C C C C C C C C C 3 O C O C O (C ) 7 C C C C C C C C C C 3 за правилно написана структура на мазнината М Обемът на водород: V = 9,4 = 1,6 L 6