ИНСТРУМЕНТАЛНИ МЕТОДИ ЗА АНАЛИЗ АТОМНА СПЕКТРОХИМИЯ ЛЕКЦИЯ 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-АБСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ (ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ) Химия, редовно летен семестър 2019 Pag
Лекция 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-БСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ. 1. Закон на Кирхов 2. Правила на Уолш 3. Закон на Буге-Ламберт-Беер
АТОМИТЕ ИЗЛЪЧВАТ ПРЕКЪСНАТ СПЕКТЪР С увеличаване на броя на външните електрони спектъра става по-сложен ВОДОРОД НАТРИЙ ЖЕЛЯЗО
Тъмни линии в спектъра на слънцето Frownhoffer
СПЕКТРАЛЕН АНАЛИЗ използва взаимодействие на електромагнитно поле сатомите и молекулите на веществотос оглед неговото качествено и количествено охарактеризиране. НАБЛЮДАВАНИ ПРОЦЕСИ : Промяна в посоката на разпространение на лъчението,взаимодействащо с веществото - разсейване, отражение, пречупване Промяна във вътрешната енергия Eна атомите или молекулите на веществото квантови енергетични преходи: Абсорбция преход от ниско към високо квантово състояние (ниво) и поглъщане на ЕМЛ (квант светлина) енергията се предава от полето към веществото Възбудено състояние - Емисия преходотвисококъмнискоквантово състояние в атомите или молекулите и излъчване на квант светлина. Основно състояние - - E ф hv hc/λ E Е * -Е 0 E ф - -
Закон на Кирхоф -веществата поглъщат тези спектрални линии които и излъчват. - Excited State - - - Ground State - E hc/λ E Е * -Е 0
AAS - метод за определяне на следи от елементи основан на селективното поглъщане на монохроматично лъчение от страна на свободни атоми в основно състояние, Пламъкова Атомно-Абсорбционна спектрометрия FAAS Alan Walsh при което се реализира разрешен преход на валентен е- до свободна орбитала с по-висока енергия.
Абсорбционни и емисионни спектри
Лекция 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-БСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ. 1. Закон на Кирхов 2. Правила на Уолш 3. Закон на Буге-Ламберт-Беер
Емисионен профил λmax δλ Условия на Уолш: Максимума на профила на линията на емисионния източник трябва да съвпада с максимума на профила на абсорбционната линия. λmax Емисия λmax Абсорбция δλ λmax Абсорбционен профил Полуширината на профила на линията на емисионния източник трябва да бъде поне два пъти по-малка от полуширината на профила на абсорбционната линия. δλемисия < ½ δλабсорбция
Източник на възбуждане отговарящ на условията на Уолш Пламъков атомно-абсорбционен спектрометър Пламъков атомизатор МОНОХРОМАТОР Детектор Кухо-катодна лампа Входящ процеп Дисперсионен елемент Изходящ процеп САФ Свободни атоми в основно състояние
Сравнение между FAES FAAS САФ Свободни атоми във възбудено състояние М* М 0 САФ Свободни атоми в основно състояние
МОНОХРОМАТИЧНИ ИЗТОЧНИЦИ НА ВЪЗБУЖДАНЕ ПРИ FAAS ЗАЩО КК и БЕ лампите изпълняват услонията на Уолш? Излъчват възбудени атоми на същия елемент който се анализира Ниски температура и налягане на разряда в лампата -по-слабо изразени Доплерово и Лоренцово уширения
Кухокатодни лампи Single wavelength (generally) One constituent at a time
АТОМНИ ЛИНИИ
Схема на пламъков атомно-абсорбционен спектрометър
СЕЛЕКТИВНОСТ НА FAAS определянията
Лекция 4 ПЛАМЪКОВ АТОМНО-БСОРБЦИОНЕН АНАЛИЗ ТЕОРЕТИЧНИ ОСНОВИ. 1. Закон на Кирхов 2. Правила на Уолш 3. Закон на Буге-Ламберт-Беер
Интензитетът на електромагнитно лъчение, преминаващо през хомогенна поглъщаща среда намалява експоненциално. Погълнатата част от лъчението е пропорционална на концентрацията на поглъщащи частици и зависи от дебелината на слоя. Всеки последователен слой с фиксирана дебелина поглъща една и съща частот лъчението. Логаритъм от отношението на интензитетите на попадащата и преминала през поглъщащ слой светлина се нарича АБСОРБЦИЯ ABSORBANCE. Абсорбцията (А) е линейна функцияна дебелината на слоя (b) и концентрацията поглъщащи частици (c) absorbancе Закон на Буге-Ламбрт-Беер за светлинната абсорбция I A lg o k. b. c I
Закон на Беер за светлинната абсорбция I 0 I P 0 P T I Пропускливост Transmittance I 0 Отношението на преминал светлинен поток към интензитета на първичния лъч.
Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 5,000 -b- T P P 0 5000 10000 0.5
Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 2,500 --2b-- T P P 0 2500 10000 0.25
Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 1,250 ----3b---- T P P 0 1250 10000 0.125
Закон на Беер за светлинната абсорбция P 0 10,000 P 625 ------4b------ T P P 0 625 10000 0.0625
Закон на Беер за светлинната абсорбция Thickness, b Transmittance, T 0 1 1 0.5 2 0.25 3 0.125 4 0.0625 5 0.03125 6 0.015625 7 0.0078125 8 0.00390625 9 0.001953125 10 0.000976563 T P P 0 Transmittance T 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Thickness, multiples of b I / I0 e Const Pathlength
Закон на Буге-Ламбрт-Беер за светлинната абсорбция Thickness, b Transmittance, T A -log T 0 1 0.000 1 0.5 0.301 2 0.25 0.602 3 0.125 0.903 4 0.0625 1.204 5 0.03125 1.505 6 0.015625 1.806 7 0.0078125 2.107 8 0.00390625 2.408 9 0.001953125 2.709 10 0.000976563 3.010 Absorbance 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Thickness, multiples of b A A abc log T log P P 0 A a b absorbance absorptivi ty thickness c concentrat ion
Пропускливост и концентрация The Bouguer-Lambert Law Concentration T I / I0 e Const Concentration
The Beer-Bouguer-Lambert Law A ( I / I ) log( I / I ) b c logt log 0 0 ε